- 자발적 공정(spontaneous process)은 외부에서 에너지나 일을 가하지 않아도 계가 저절로 진행되는 공정이다.
- 자연스럽게 일어나는 변화로, 시간의 흐름에 따라 스스로 발생한다.
- 예시: 열이 고온에서 저온으로 이동, 압력이 높은 곳에서 낮은 곳으로 기체가 확산, 철이 자연스럽게 녹스는 현상 등

- 피스톤 안에 기체가 들어있고, 파티션으로 막혀 있는 상태에서, 파티션을 제거하면, 기체는 저절로 확산해서 피스톤을 채운다. → 자발적 공정
- 비자발적 공정(non-spontaneous process)은 외부에서 에너지나 일이 공급되어야만 진행되는 공정이다.
- 외부의 도움 없이는 자연적으로 일어나지 않는다.
- 예시: 저온에서 고온으로 열을 이동시키는 과정, 산화철을 철로 환원하는 과정, 기체를 원래의 위치로 되돌리기 위해서는 외부에서 피스톤에 힘을 가해 눌러줘야 한다. ☞비자발적
<자발적 공정과 비자발적 공정 요약>
| 구분 | 정의 및 특징 | 예시 | 자발성의 기준 |
|---|---|---|---|
| 자발적 공정 | 외부 도움 없이 저절로 진행, 엔트로피 증가, 에너지 감소 | 열이 고온→저온 이동, 철의 녹, 기체 확산 | $ΔS_{total} > 0, ΔG < 0$ (등온·등압) |
| 비자발적 공정 | 외부 에너지·일 필요, 엔트로피 감소, 에너지 증가 | 열을 저온→고온 이동, 산화철→철 환원 | $ΔS_{total} < 0, ΔG > 0$ (등온·등압) |
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