1. 계(system)란 열역학에서 연구나 관심의 대상으로 삼는 특정한 공간 또는 물질 집합을 의미한다.
- 계는 물질과 에너지를 포함하며, 계를 제외한 나머지 모든 것은 주위(surroundings)라 한다.
- 계와 주위는 경계(boundary)로 구분되며, 경계의 특성에 따라 물질과 에너지의 출입이 결정된다.
2. 계의 종류는 계와 주위 사이의 물질 및 에너지 교환 가능 여부에 따라 구분된다.
- 계의 분류는 열린계, 닫힌계, 고립계로 나뉜다.
3. 열린계(open system)는 물질과 에너지가 모두 계와 주위 사이를 자유롭게 출입할 수 있는 계이다.
- 예시: 뚜껑을 연 냄비, 펌프, 터빈, 인체 등
- 실제 화학공정, 생물체 등 대부분의 시스템이 열린계이다.
4. 닫힌계(closed system)는 에너지는 출입 가능하지만, 물질은 출입이 불가능하다.
- 예시: 밀폐된 압력솥, 실린더 내부의 기체, 밀폐된 물병
- 열(heat)과 일(work)의 형태로 에너지는 교환되나, 계 내부의 질량은 항상 일정하다.
5. 고립계(isolated system)는 물질과 에너지가 모두 출입이 불가능한 계
- 예시: 완전히 단열된 진공 플라스크, 우주 전체
- 고립계에서는 계 내부의 질량과 에너지가 항상 일정하게 보존됨
6. 계의 개념은 열역학 법칙의 적용 범위를 명확히 하여, 에너지 및 물질의 이동을 체계적으로 분석하는 데 필수이다.
- 계의 정의와 분류를 통해 에너지 보존 법칙, 엔트로피 변화 등 열역학적 법칙을 정확히 적용할 수 있다.
7. 계의 경계는 고정될 수도 있고, 이동하거나 변형될 수도 있다.
- 경계의 성질에 따라 계의 특성과 분석 방법이 달라진다.
- 예를 들어, 움직이는 피스톤은 이동 경계를 가지는 닫힌계에 해당한다.

<열역학 계의 분류 표>
| 계의 종류 | 물질 출입 | 에너지 출입 | 대표 예시 | 설명 |
|---|---|---|---|---|
| 열린계 | 가능 | 가능 | 펌프, 터빈, 인체, 강물 | 물질과 에너지가 모두 경계를 통과할 수 있음 |
| 닫힌계 | 불가 | 가능 | 밀폐 압력솥, 실린더, 밀폐된 물병 | 물질은 경계를 통과할 수 없으나, 에너지는 교환 가능 |
| 고립계 | 불가 | 불가 | 완전 단열 플라스크, 우주 전체 | 물질과 에너지가 모두 경계를 통과할 수 없음 |
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